منصة الرسائل والاطاريح: الدراسة الحركية - الثرموديناميكيا لاستخلاص معقدات المنغنيز والكوبلت مع الكاشف ثنائي بنزو - 18 كراون - 6 في مذيبات مختلفة

الخلاصة

إن العـمل المنجز فـي هذه الرسـالة قد تم فـي جامـعة بابل للفـترة من تشرين أول 2000 الـى تـشرين أول 2001 وبإشـراف كـل مـن أ. م. د. عباس نور محمد الشريفي ، و أ. د. علـي محـمد خـلف الركابي ، وباستثناء ما مشار اليه بمصدر معين فأن المعلومات الموجودة هي من نتاج الباحث وإنها لم تقدم لنيل درجة علمية أخرى سابقاً. تضمنت الدراسة إمكانية استخدام الإيثر التاجي DB18C6 في إستخلاص المنغنيز (II) والكوبلت (II ) من محاليلها المائية؛ وذلك لما لهذا الإيثر التاجي من إنتقائية عالية في اسر البروتون وأيونات العناصر القلوية الترابية وإستخدامها في الإستخلاص من خلال تكوين معقد الترابط الأيوني اذا ان خطوة تكوين المعقد تعتمد على الظروف الفضلى من تركيز محلول كبريتيت الصوديوم، وزمن التماس، والدالة الحامضية، ونوع المذيب المستخدم. وجد ان أفضل تركيز لكبريتيت الصوديوم (Na2SO3 ) المتفاعل مع المنغنيز(II) مسـاوٍ إلى ( 0.01) مولاري عند استخدام كل من البنزين (Benzene)، و1، 2- ثنائي كلوروايثان (1,2-DCE) بوصفهما مذيبان للمادة الفـعالة DB18C6 ، و (0.05) مولاري في حالة استخدام النايترو بنزين (N.B) بوصفه مذيبا" للمادة الفعالة أيضا" ، اما افضل تركيز لكبريتيت الصوديوم المتفاعل مع الكوبلت (II) عند (0.15 ،0.01) مـولاري عند استخدام كل من الـBenzene و الـ 1,2-DCE بوصفهما مذيبان للـ DB18C6 ، وعند استخدام مذيب الـ N.B كان التركيز لكبريتيت الصوديوم مساوٍ الى (0.15) مولاري. تم إيجاد افضل زمن للتماس عند (15، 20) دقيقة لمعقدات المنغنيز والكوبلت على التوالي، فضلا" عن ذلك درس تأثير الدالة الحامضية، ووجد ان أفضل قيمة للدالة الحامضية للاستخلاص عند (12-11) لمعقدات المنغنيز (II) والكوبلت (II). كما عين التركيب المحتمل لمعقدات Mn(II) وCo(II) باستخدام طريقة النسب المـولية Mole Ratio باستخدام تقنية الأشعة المرئية وفوق البنفسجية، ومقارنتها بوساطة تقنية الإمتصاص الذري اللهبي فكانت نسبة Na : DB18C 6: Mn(II)ٍمساوية الى (1:1:1) فيكون بشكل سلسـلة متعرجة (Zigzag) اما نسـبة Na :DB18C6 : Co(II) فتكون مساوية الى(2 :2:1) ويكون الشكل المقترح Sandwich Structure. تضمنت الدراسة إيجاد الدوال الثرموديناميكية، فكانت قيم H ex.موجبة لمعقدات Mn(II) و Co(II) دلالة على ان التفاعل ماص للحرارة، ووجد إن قيم Gex. سالبة ΔS exوموجبة دلالة علـى تلقائية التفاعـل عند درجات الحرارة الـعالية. و وجدت قيم ΔGi..s عـنـد 20 ˚م، وقورنت القيم مع قيم Gex ؛ فكانت Gex.)-) أكبر منΔGi..s) - ) في حالة معقد Mn(II) و من ثم يتكون المعقد بسرعة و يـكون أكثر استقـرارا" من مـعقد Co(II)، و تكون فيه قيم ( ΔGi..s- ) أكبر مـن قيم ( Gex.- ) و بالتالي يكون أقل إستقرارا". درست بعض الخواص الفيزيائية كمعامل الإنكسار و درجة الإنصهار والتوصيلية الكهربائية، إذ أن قيم معامل الإنكسار لمعقدات (Mn(II و Co(II) تختلف عن قيمها بالنسبة لـ DB18C6 المذاب في المذيبات المختلفة المستخدمة قيد البحث، و إن درجات الإنصهار لمعقدات (Mn(II و Co(II) تتغير مقارنة بدرجة إنصهار DB18C6 دلالة على تكوّن المعقدات. اما بالنسبة إلى قياسات التوصيلية الكهربائية فوجد ان قيمها قليلة مما يدل على ان صيغة معقدات(Mn(II و Co(II) غير مشحونة، وهذا يتطابق مع الصيغة المقترحة للمعقدات قيد الدراسة . من خلال دراسة تأثير وجود Ni2+ و Ba2+ وCu2+ و K+ على عملية إستخلاص (Mn(II و Co(II) لوحظ ان وجود Cu2+ يقلل من إستخلاص (Mn(II و Co(II). و ان وجود Ni2+ و Ba2+ يقللان من إستخلاص Co(II). وعند دراسة تأثير وجود SO42-، و Cr2O72-، و NO3-، و Cl-، و CN-، و Br - وجد إن -SO42 يقلل من إستخلاص (Mn(II و( Co(II لكن وجود CN- و Br يؤديان إلى حجب إستخلاص (Mn(II. اما بقية الأيونات الموجبة و السالبة قيد الدراسة فإنها تزيد من إستخلاص معقدات (Mn(II و Co(II). أثبت طيف الأشعة المرئية و فوق البنفسجية تكوّن معقدات (Mn(II و (Co(II، وان أفضل طور عضوي لتكوين المعقدات هو البنزين ثم 1،2-ثنائي كلوروايثان.اما طيف الأشعة تحت الحمراء فقد أثبت وجود إزاحة الحزمة (650-620)سم-1 نحو (690-650)سم-1 لمعقد (Mn(II وازاحتها نحو (680-650)سم-1 بالنسبة لمعقد Co(II) دليل تكون المعقدات قيد الدراسة.