منصة الرسائل والاطاريح: الاستخلاص السائلي لعنصر البلاديوم باستخدام المركبين التاجيين ( DB18C6 و DB24C8 )

الخلاصة

تضمنت الدراسة استخلاص البلاديوم (II) من الاوساط الحامضية، القاعدية، والمتعادلة ( الاملاح) بواسطة العضيدة (DB18C6) و(DB24C8) المذابتين في (1,2-Dichloroethane) و(Dichloromethane) على التوالي. تمت دراسة الظروف المختلفة مثل تاثير الدالة الحامضية (pH)، نوع المذيب المستخدم، تاثير درجة الحرارة وزمن الرج على عملية استخلاص ايون البلاديوم (II). تم استخلاص ايون البلاديوم (II)من الاوساط الحامضية وذلك باستخدام حوامض (H2SO4, HNO3, HCl) كل على حده وذلك بتغير تركيز الوسط الحامضي في الطور المائي الذي يحتوي على ايون البلاديوم وتاثيره على عملية استخلاص البلاديوم بواسطة DB18C6 المذاب في 1,2-DCE او بواسطة DB24C8 المذاب في DCM حيث كانت افضل نسبة استخلاص باستخدام (DB18C6)هي (% 60.18) عند تركيز (2 مول.لتر-1) من حامض (H2SO4)، اما عند استخدام (DB24C8) فكانت افضل نسبة بوجود حامض (H2SO4) هي (% 72.82) عند تركيز (0.01 مول. لتر -1). استخلصت ايونات البلاديوم من الاوساط القاعدية وذلك باستخدام قاعدة (KOH) و(NaOH) كل على حده حيث كانت افضل نسبة استخلاص باستخدام (DB18C6) هي (%88.2)عند تركيز (0.01 مول. لتر -1) من (KOH)، اما عند استخدام (DB24C8) فكانت (% 91.76) عند تركيز (0.01 مول. لتر -1) من (KOH). كما تم استخلاص ايو نات البلاديوم من الوسط المتعادل باستخدام املاح (NH4Cl, KCl, NaCl)، حيث بلغت نسبة الاستخلاص باستخدام العضيدة (DB18C6) (%91) بوجود (0.01 مول. لتر -1) من NH4Cl اما عند استخدام العضيدة (DB24C8) فقد بلغت نسبة الاستخلاص (%87.05) عند تركيز ( 4-10 x5مول.لتر1-) NH4Cl. وجد ان النسبة المئوية للاستخلاص (E %) تزداد بزيادة الدالة الحامضية في الوسط المائي ضمن المدى (6-10) و(9-4) مع العضيدة DB18C6 وDB24C8 على التوالي، كذلك وجد ان افضل زمن تماس تحدث عنده حالة الاتزان يتراوح بين (25-50) دقيقة بالنسبة لمعقد البلاديوم مع DB18C8 ويتراوح بين (30-45) دقيقة بالنسبة لمعقد البلاديوم مع DB24C8. كما تم دراسة تاثير درجة الحرارة على النسبة المئوية للاستخلاص ضمن المدى (283-313 ) كلفن ووجد ان افضل درجة حرارة هي (313) كلفن باستخدام اللاجنة DB18C6 اما بالنسبة لللاجنة DB24C8 فكان المدى (288-318) كلفن وان افضل درجة حرارة هي (293) كلفن. بلغت قيمة حد الكشف للطريقة المستخدمة 1.8x 10-5 غرام/ لتر وقيمة (RSD) هي %0.032 تم تعيين التركيب المحتمل لمعقدات البلاديوم (Pd) باستخدام طريقة النسب المولية (Mole Ratio) ، حيث كانت نسبة الفلز الى العضيدة هي (2:11:) وان شكل المعقد هو (Sandwich Structure) باستخدام العضيدة (DB18C6) ، اما بالنسبة للعضيدة (DB24C8) فكانت نسبة الفلز الى العضيدة هي (2:3:2) وان شكل المعقد الناتج هو (Club Sandwich Structure). تضمنت الدراسة حساب الدوال الثرموديناميكية ΔSex,ΔGex,ΔHex لعملية استخلاص ايون البلاديوم (II)، وجد ان قيمة ΔHex. موجبة دلالة على ان التفاعل ماص للحرارة، عند استخدام العضيدة (DB18C6) ، اما باستخدام العضيدة (DB24C8) فكانت ΔHex. سالبة دلالة على ان التفاعل باعث للحرارة، وهذا يعكس قوة الترابط بين الايون الموجب (Pd2+) مع الذرات المانحة الموجودة داخل فجوة العضيدة ( الايثر التاجي ) اضافة الى التغيرات الحاصلة في طاقة التمذوب.