منصة الرسائل والاطاريح: تحضير ودراسة طيفية وثرموديناميكية لصبغتي آزوجديدتين ومعقداتهما مع بعض أيونات العناصر الانتقالية

الخلاصة

تضــمــن البحــث تحضـيـر ليكانـديــن جديـديــن هــما 3-[(6-methyl-2-benzothiazolyl)azo]-2-hydroxy-5-bromo benzoic acid و 3-[(6-methyl-2-benzothiazolyl)azo]-2-hydroxy-5-sulpho benzoic acid [MBAB,MBAS] و ذلك مــن خـلال ازدواج ملح الدايــازونيوم للــمركب 2-amino-6-methylbenzothiazole مع المركبين 2-hydroxy-5-bromobenzoic acid و 2-hydroxy-5-sulphobenzoic acid في المحيط القاعدي . وتم تعيين ثوابت تأين الليكاندين بالطريقة المجهادية وكانت لليكاند MBAB هي pKa1=5.65 pKa2=9.52,في حين كانت لليكاند MBAS هي pKa1=4.91 , pKa2=9.17 كما حضرت ثمانية معقدات كليتية جديدة لليكاندين مع الايونات الفلزية ( Fe3+, Co2+ , Ni2+ , Cu2+) وتم تعيين صيغ المعقدات المتكونة باستخدام طريقة النسبة المولية .وتم استخدام مطيافية الاشعة فوق البنفسجية المرئية لحساب ثوابت الاستقرار لهذه المعقدات عند درجات حرارية مختلفة وبالتالي حساب الدوال الثرموديناميكية لتلك المعقدات. تم تشخيص ودراسة المعقدات الصلبة بعد عزلها طيفياً بواسطة الوسائط الطيفية المتاحة كاطياف الاشعة فوق البنفسجية المرئية (UV-Vis.) و الاشعة تحت الحمراء (FTIR) . اذ اظهرت محاليلها في الايثانول ازاحة حمراء مقارنة بمحلول الليكاند. وعند مقارنة طيف FTIR لهذه المعقدات مع طيف الليكاند الحر فقد ظهر حصول تغيرات عديدة اذ ظهرت حزم جديدة لم تكن موجودة اصلا في طيف الليكاند بينما عانت حزم اخرى من تغيرات واضحة في الشكل والشدة والموقع , وقد عزي السبب في ذلك الى حصول عملية التناسق بين الايونات الفلزية والليكاند. وقد استعمل مطياف الامتصاص الذري اللهبي لتعيين النسب المئوية للايونات الفلزية في معقداتها المحضرة وقد بينت النتائج توافقاً كبيراً بين النسب المحسوبة نظرياً والمستحصلة عملياً مما اعطى دعماً للصيغ الجزيئية المقترحة. وبينت دراسة التوصيلية الكهربائية المولارية انعدام الصفة الايونية لمحاليل المعقدات المحضرة للحديد الثلاثي , اما باقي المعقدات المحضرة فقد اعطت قيماً للتوصيلية المولارية تؤهلها لامتلاك درجة ايونية (1:1) , ولاقتراح الاشكال الفراغية فقد قيست الحساسية المغناطيسية للمعقدات والتي بينت ان جميع المعقدات هي معقدات بارا مغناطيسية. ومن النتائج التي تم التوصل اليها فيما تقدم فقد تم اقتراح الاشكال الفراغية للمعقدات والتي بينت بجلاء ان الليكاندين [MBAB] و [MBAS] قد سلكا كسلوك ليكاند ثلاثي السن بعد فقدانه لبروتون مجموعة الهيدروكسيل على الحلقة المتجانسة وقد تم التناسق بواسطة اوكسجين المجموعة المذكورة أنفاً وذرتي نايتروجين كل من حلقة الثايازول ومجموعة الازو القريبة من الحلقة المتجانسة مما ادى الى تكوين معقدات ثمانية الوجوه.