منصة الرسائل والاطاريح: دراسة نظرية لتجزئة بعض المبيدات في الطور الغازي

الخلاصة

لقد تم دراسة التكسير الضوئي نظريا لبعض المبيدات(الكابتين والكارباريل والميتوميل) بوساطة تفاعل هذه المبيدات مع جذر الهيدروكسيل الحر في الطور الغازي محاكاة لما يحصل من تكسر المبيدات في الطور السائل بوجود الأشعة فوق البنفسجية و بعض الموكسدات. استخدمت طرق الكم (Semi-empirical & ab initio ) المحملة ضمن البرنامجان المعروفان (HyperChem7.5 & Gaussian03W) اللذان يعتمدان على تطبيقات ميكانيك الكم لغرض أجراء الحسابات النظرية الخاصة بهذه الدراسة. تم احتساب الفعالية الكيميائية و التأثر الكيميائي لكل من جزيئة المبيد و الجذر الحر المهاجم على التوالي من خلال حسابات سطوح جهد الطاقة والشحن الذرية وأطوال الأواصر و المجال الكهربائي و الاوربيتالات الجزيئية المشغولة العليا و الاوربيتالات الجزيئية غيرالمشغولة الدنيا و ذلك لبيان المواقع الفعالة ذات الاحتمالية الأكبر في مهاجمة الجذر الحر لها . تم مقارنة استقرار و قوة ثبات الأواصر الرئيسة ذات الاحتمالية ألكبرى في بدء تكسر جزيئة المبيد و دراسة الحالات الانتقالية المحتملة التكون لحدوث خطوة بدء التكسر لجريئة المبيد بوساطة حسابات سطح جهد الطاقة و طاقة نقطة الصفر و التردد الأول الموجب لطيف ألجزيئه الاهتزازي . احتسبت طاقة تنشيط التفاعل و ثابت السرعة لتفاعل خطوة بدء التكسر للجزيئات الثلاثة . تم احتساب الطاقة الكلية والتغير بمحتوى حراري التكوين والطيف الاهتزازي لمكونات جميع التفاعلات المحتمل حدوثها خلال عملية التكسر الكلية لجزيء المبيد إلى المكونات الأساسية . درست ومحصت التفاعلات ذات الاحتمالية الكبرى التي تمتلك قيمة دنيا من طاقة التنشيط مقارنة بمثيلاتها من التفاعلات المنافسة لها (الاحتمالات الأخرى)لغرض استنتاج الإلية الواضحة لتكسر المبيدات في الطور الغازي ,إضافة إلى احتساب التغير الكلي بالمحتوى الحراري المرافق لتكسر جزيء المبيد. و دراسة وتشخيص الأطياف الاهتزازية و الالكترونية نظريا و مقارنتها مع النتائج العملية التي أجريت و قد وجد أن هنالك تقاربا بالنتائج . وجد ان طاقة التنشيط أللازمة لتوليد جذور الهيدروكسيل من جزيئة البيروكسيد مساوية إلى53.605 كيلو سعره-1. خطوة بدء التكسر لمبيد الكابتين هو تفاعل ماص للحرارة يتم من خلال كسر الآصرة (N10—S14) بطاقة تنشيط مساوية إلى 97.241 كيلو سعره مول-1 . تتولد ثلاث مكونات رئيسة من التفاعل وهي OCl*و THIDو SCCl2. ثابت سرعة التفاعل المحسوب يساوي 2.50 x 108 ثا-1 . إلية التكسر الكلي لمول واحد من الكابتين تتطلب واحد وأربعون مولا من جذور الهيدروكسيل الحرة . التغير الكلي بالمحتوى الحراري المرافق للتكسر الكلي يساوي -26073.178 كيلو سعره مول-1 . المكونات الناتجة عن عملية التكسر للكابتين هي H2CO3و H2Oو H2SO4و HOClو H2و NH3 و*OCl . خطوة بدء التكسر لمبيد الكارباريل هو تفاعل باعث للحرارة يتم من خلال كسر الآصرة (C9—O13)بطاقة تنشيط مساوية الى 116.391 كيلو سعره-1 . تتولد مكونتان رئيستان من التفاعل وهي 1-Naphthol &Carbamic acid radical . ثابت سرعة التفاعل المحسوب يساوي 2.252 x 1011 s-1 الية التكسر الكلي لمول واحد من الكارباريل تتطلب عشرة مول من جذور الهيدروكسيل الحرة . التغير الكلي بالمحتوى الحراري المرافق للتكسر الكلي يساوي -371.674 كيلو سعره مول-1. المكونات الناتجة عن عملية التكسر للكارباريل هي H2CO3و H2Oو HNO3وH2 و CO2. تفاعلات استبدال الهيدروكسيل على الحلقة الاروماتية هي التفاعلات المنافسة لتفاعلات تكسير الكارباريل والتي تولد ناتجا مختلفا يتضمن معوضات الهيدروكسيل للنفثالين. خطوة بدء التكسر لمبيد الميتوميل هو تفاعل باعث للحرارة يتم من خلال كسر الآصرة (O8—N10) بطاقة تنشيط مساوية إلى109.648 كيلو سعره مول-1.تتولد مكونتان رئيستان من التفاعل وهي NHTME و Carbamic acid radical. ثابت سرعة التفاعل المحسوب يساوي 1.327 x 1011 ثا-1. إلية التكسر الكلي لمول واحد من الميتوميل تتطلب ثلاثون مولا من جذور الهيدروكسيل الحرة . التغير الكلي بالمحتوى الحراري المرافق للتكسر الكلي يساوي